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行業(yè)動(dòng)態(tài)
二次錫和再生錫將主導產(chǎn)業(yè)未來(lái)
發(fā)布時(shí)間:2022-07-06 瀏覽 2508次
      錫是銀白色的軟金屬,比重為7.3,熔點(diǎn)為231.9℃。錫的化學(xué)性質(zhì)很穩定,在常溫下富有展性,特別是在100℃時(shí),它的展性非常好,可以展成極薄的錫箔。不過(guò)錫的延性卻很差,一拉就斷,不能拉成細絲。錫無(wú)毒,人們常把它鍍在銅鍋內壁,以防銅溫水生成有毒的銅綠。錫既怕冷,又怕熱,當溫度低于13.2℃時(shí),白錫就會(huì )變成無(wú)定形的灰錫,成為一團粉末。當溫度高于161℃時(shí),白錫又轉變成具有斜方晶系的晶體結構的斜方錫。斜方錫很脆,一敲就碎,展性很差,叫做脆錫。白錫、灰錫、脆錫是錫的三種同素異性體。
  
  錫是十種常用有色金屬之一,目前錫主要應用于電子焊料、鍍錫鋼板、錫化工、錫合金、浮法玻璃、錫工藝品等產(chǎn)業(yè)。錫在電子行業(yè)的應用主要是錫焊料,用于電子焊接,該領(lǐng)域目前占我國錫下游應用的70%,另外鍍錫鋼板和錫化工制品分別占下游應用的8%和12%。
  
  錫和人們的生活密切相關(guān),如用來(lái)制成伍德合金,用作保險絲和汽鍋的安全閥、制造錫青銅和含錫黃銅;錫基軸承合金是優(yōu)良的耐磨材料,它有較低的摩擦系數和良好的韌性、導熱性和耐蝕性;錫還能配置成易熔合金、焊錫、印刷合金、錫青銅和含錫黃銅等;含錫的鋯基合金在原子能工業(yè)中作核燃料包裝材料;含錫鈦基合金用于航空、造船、原子能、化工核醫療器械等工業(yè)部門(mén);錫鈮金屬間化合物可作超導體;錫的中藥化合物二氧化錫、四氯化錫及錫的有機化合物,分別用作陶瓷釉原料、印染絲織品煤染劑,也可用作殺蟲(chóng)劑、防污劑、木材防腐劑和火焰遏制劑等。
  
  全球探明錫基礎儲量約480萬(wàn)噸,主要分布在中國、印度尼西亞、秘魯、巴西、玻利維亞、馬來(lái)西亞等地。我國是全球最大的錫生產(chǎn)國和消費國,同時(shí)也是世界第一大錫資源國。目前已經(jīng)探明的錫基礎儲存量為138萬(wàn)噸,占世界總儲量的29%,主要分布在云南、廣西、內蒙古、湖南、江西、廣東等地,這六省區錫礦資源儲量占全國查明資源儲量的98%。而可采儲量已不足140萬(wàn)噸,主要集中在云南、廣西、江西、湖南,內蒙古的錫礦資源主要以伴生形式存在,云南省個(gè)舊市的錫資源儲量占全球約十分之一、占我國約三分之一。
  
  有分析認為,市場(chǎng)對錫的需求預計未來(lái)年均增長(cháng)2%,這主要得益于下游行業(yè)的增長(cháng)和錫在新領(lǐng)域的應用。2012年下半年以來(lái),全球印刷電路板貼裝領(lǐng)域明顯復蘇,拉動(dòng)錫價(jià)溫和回升,錫行業(yè)需求復蘇有望持續,且力度有望增強,范圍有望擴大。此外,錫在鋰電池領(lǐng)域對陽(yáng)極炭的替代、在不銹鋼領(lǐng)域對鉻鎳的替代、在聚氯乙烯領(lǐng)域對鉛的替代也在逐步推進(jìn),有望為錫的需求增長(cháng)貢獻新的力量。
  
  2012年我國錫消費量15萬(wàn)噸,占世界錫總消費量34.21萬(wàn)噸的43.8%,雖然比2011年錫消費量下降了5%,但仍然是全球最大的錫消費國。2012年我國錫精礦產(chǎn)量為8.52萬(wàn)噸,占世界錫精礦總產(chǎn)量的31.31%。2013年1~9月累計生產(chǎn)錫精礦8.2萬(wàn)噸,比去年同期增加32.4%。2012年我國精錫產(chǎn)量為15.2萬(wàn)噸,占世界精錫總產(chǎn)量的45.50%。2013年1~9月我國累計生產(chǎn)精錫11.23萬(wàn)噸,比去年同期增加3.1%。
  
  2013年以來(lái),下游持續疲軟的需求制約著(zhù)冶煉企業(yè)的生產(chǎn)。而面對相對較高的原料價(jià)格,錫價(jià)卻一直未能達到冶煉企業(yè)的心理價(jià)位,給冶煉企業(yè)帶來(lái)生產(chǎn)成本的壓力。低迷的市場(chǎng)和縮小的利潤空間,更兼環(huán)保整頓的壓力影響,使企業(yè)的生產(chǎn)積極性始終得不到激發(fā)。
  
  2013年我國的錫精礦生產(chǎn)有望恢復到2004年的巔峰水平,隨著(zhù)大量進(jìn)口精錫礦原料和國內冶煉技術(shù)的大幅提高,錫精礦產(chǎn)品仍然保持世界第一的地位。盡管如此,對有限資源的充分利用仍然必須引起我們的高度重視。我國二次錫資源有四大來(lái)源
  
  錫工業(yè)包括錫礦的開(kāi)采、選冶、加工及消費等行業(yè),自然,二次錫資源也離不開(kāi)這些行業(yè)。二次錫資源的綜合開(kāi)發(fā)利用產(chǎn)業(yè)包括對錫伴生礦、共生礦,選礦過(guò)程中產(chǎn)生的尾礦,冶煉過(guò)程中產(chǎn)生的爐渣和煙塵以及其他廢棄物的利用等。
  
  廢棄的錫渣、錫灰、錫絲、錫滴、錫條、錫塊、錫膏、錫線(xiàn)、錫錠、低度錫、高度錫、環(huán)保錫、有鉛錫、無(wú)鉛錫、含銀錫等含錫廢料都是二次錫資源的綜合開(kāi)發(fā)利用中首先納入我們視野的。錫尾礦是二次錫資源的另一個(gè)重要組成。長(cháng)期以來(lái),人類(lèi)對錫礦資源的開(kāi)發(fā)利用,極大地促進(jìn)了世界經(jīng)濟的發(fā)展,但也使世界各地堆存了數以?xún)|噸計的錫尾礦,既占用了大片土地,又成為環(huán)境公害。這些尾礦當時(shí)是作為廢棄物堆存的,在數量如此巨大的“廢棄物”中含有大量有價(jià)成分。隨著(zhù)觀(guān)念的改變、認識的深入,已經(jīng)有人稱(chēng)其為“人工礦床”。隨著(zhù)時(shí)間的推移,錫礦資源日益貧化,入選品位越來(lái)越低,有的接近甚至低于早期尾礦。所以,能否將早期尾礦作為接替資源、將錫礦山尾礦作為二次資源進(jìn)行開(kāi)發(fā),必須引起人們高度重視。不過(guò),需要指出的是,對錫尾礦的開(kāi)發(fā)利用,得到的不只是錫,甚至不主要是錫,還可能很少有錫。同時(shí),現代選冶技術(shù)的進(jìn)步特別是細粒選礦和低錫物料冶煉技術(shù)的重大進(jìn)展,也加速了錫礦山尾礦再利用的進(jìn)程。目前在國內外,對錫礦早期尾礦的再選已有不少實(shí)踐經(jīng)驗,錫尾礦中有價(jià)金屬的綜合回收也已成為研究的熱門(mén)課題。無(wú)疑,錫尾礦將是我們需要高度重視的二次錫資源。
  
  目前,我國二次錫資源回收利用已經(jīng)初具規模,在市場(chǎng)和政府的雙重激勵下,二次錫資源的回收已經(jīng)占到了市場(chǎng)供給的相當份額。我國錫工業(yè)固體廢物雖沒(méi)有完全、系統的統計,但據我國錫礦分布以及工業(yè)特點(diǎn),目前大量的錫工業(yè)固體廢物堆存在云南個(gè)舊和廣西河池等地,個(gè)舊與河池也正是我國工業(yè)和信息化部設立大宗工業(yè)固體廢物基地試點(diǎn)地區。除個(gè)舊之外,錫尾礦主要分布在廣西、湖南、江西、四川、內蒙等多處礦區,據了解,這些地區的尾礦基本上都未利用,是數量很大的潛在資源。
  
  在我國的錫都云南個(gè)舊,錫礦由于長(cháng)期大規模的開(kāi)采,資源儲量被大量消耗,2008年被國務(wù)院列為我國首批資源枯竭城市。與此同時(shí),個(gè)舊存在數量巨大的錫工業(yè)固體廢物,其中錫尾礦庫存量達2.5億噸,每年新增600萬(wàn)噸;冶煉廢渣、煙塵存量近1000萬(wàn)噸,每年新增400余萬(wàn)噸。尾礦所含錫鉛鋅等有色金屬總量已經(jīng)高于個(gè)舊礦區現在保有儲量,以尾礦為主的工業(yè)固體廢物已經(jīng)成為個(gè)舊市寶貴的二次資源。如能加以充分利用,既減少了錫尾礦綜合利用的運輸成本,同時(shí)還有利于固體廢物用于礦區采空區填充,尾礦庫的復墾。目前,個(gè)舊礦區共有47座錫尾礦庫,分布相對集中,主要在老廠(chǎng)、卡房、大屯三個(gè)鄉鎮約40平方公里范圍內。
  
  馬口鐵廢料是二次錫資源的第三個(gè)重要來(lái)源。馬口鐵是電鍍錫薄鋼板的俗稱(chēng),是指兩面鍍有商業(yè)純錫的冷軋低碳薄鋼板或鋼帶。它具有耐腐蝕、無(wú)毒、強度高、延展性好等特性,廣泛應用于食品、飲料、油脂、化工、涂料、油漆、噴霧劑、瓶蓋及其他許多日用品的包裝。1噸錫可以覆蓋7000多平方米的薄鐵板。這種鍍錫薄板在我國很長(cháng)時(shí)間內被稱(chēng)為馬口鐵,是由于中國第一批制造罐頭用的鍍錫薄板是于清代中葉從澳門(mén)進(jìn)口的,澳門(mén)音譯為“馬口”,所以稱(chēng)之為馬口鐵。由于馬口鐵這個(gè)名稱(chēng)不確切,因此,1973年中國鍍錫薄板會(huì )議已正名為鍍錫薄板,正式文件不再使用馬口鐵這個(gè)名稱(chēng)。
  
  回收鍍錫薄板廢料也是再生錫生產(chǎn)的重點(diǎn),以加氧化劑電解法最有發(fā)展前途。從含錫合金廢料回收錫應以直接用于生產(chǎn)新合金為其發(fā)展方向。熱鍍錫逐漸被電鍍錫所取代,熱鍍錫渣量也隨之下降。
  
  錫箔灰是我們不容忽視的第四個(gè)來(lái)源。寺廟里祭祀或拜佛用的元寶都是用錫箔紙做成的,燃燒后的灰燼又稱(chēng)“紙錠灰”,這些看似不起眼的錫箔灰卻可以再次提取金屬錫,市場(chǎng)上有專(zhuān)人收購。這也是行業(yè)里秘不示人的二次資源,東南沿海省份寺廟的“紙錠灰”都有固定的人按期收購。今年5月,浙江寧波市鄞州區十多個(gè)寺廟相繼進(jìn)賊,專(zhuān)偷倉庫內存放的錫箔灰。連盜賊都惦記,可見(jiàn)錫箔灰的重要。我國的錫生產(chǎn)企業(yè)不僅想到了自己國家的寺廟,就連東南亞信奉佛教的各國寺廟也沒(méi)有忘記,不遠千里萬(wàn)里地收購運回。除了寺廟里的錫箔灰,每年清明節期間,各個(gè)墓地陵園里掃錫箔灰的“淘金者”也穿梭于墓區,非常忙碌。由于燒錫箔的人越來(lái)越少,錫箔灰收購價(jià)格每年都在提高,價(jià)格已經(jīng)從每斤八九元漲到近20元了,有時(shí)候甚至能賣(mài)出近30元的高價(jià)。每到清明節,收購錫箔灰的小販們就會(huì )喬裝打扮,趕到墓園收集錫箔灰。一個(gè)清明節下來(lái),運氣好時(shí)收入相當可觀(guān)。到底每年我國能從錫箔灰里回收多少金屬錫,各個(gè)企業(yè)都諱莫如深,筆者更無(wú)從知曉。不過(guò)有一點(diǎn)可以確認,錫箔灰不容小覷,正所謂聚沙成塔、集腋成裘。錫箔灰是必須重視的二次資源,應該提到日程上了。
  
  除了上述四個(gè)方面來(lái)源,企業(yè)還在不斷挖掘錫的二次資源。據筆者了解,內蒙古赤峰周?chē)幸恍┿~冶煉廠(chǎng),專(zhuān)門(mén)有人從收集銅冶煉廠(chǎng)準備填埋的煙囪灰,即冶煉煙塵,運到云南賣(mài)掉后從中牟利,原因是煙囪灰里面含有有價(jià)金屬錫,可以供企業(yè)冶煉提錫。再生錫成為我國資源必要補充
  
  從回收含錫廢料經(jīng)過(guò)分離、冶煉生產(chǎn)的錫稱(chēng)為再生錫,以別于直接從錫精礦生產(chǎn)的原生錫。錫是稀缺和價(jià)貴的重金屬,從含錫廢料中回收生產(chǎn)的再生錫既可以節約大量的能源,又可以保護環(huán)境免受污染,還可以補充錫礦產(chǎn)資源的不足。再生錫的生產(chǎn)成本一般比原生錫低廉,而用于生產(chǎn)再生錫的含錫廢雜物料,隨著(zhù)經(jīng)濟的發(fā)展在不斷增加。因此,世界各國都重視錫的再生,工業(yè)發(fā)達國家再生錫量相當原生錫產(chǎn)量的60%以上,我國目前也達到了40%左右的水平。
  
  據不完全統計,目前我國每年再生錫產(chǎn)量已經(jīng)達到了3.5萬(wàn)~3.7萬(wàn)噸。主要分布在廣東清遠、汕頭、潮州和浙江臺州、河北保定、湖南永興、云南個(gè)舊等地區。
  
  再生錫是指從含錫廢料中回收、冶煉成金屬錫。含錫廢料包括鍍錫薄板廢料、含錫合金廢料、熱鍍錫渣和錫箔灰等四大類(lèi)。鍍錫薄板廢料含錫低一般在0.35%~2%,但是數量大,全世界每年消費的鍍錫薄板數量達1800萬(wàn)噸。含錫合金廢料種類(lèi)繁多,有各種巴氏軸承合金、易熔合金、焊料,這些統稱(chēng)鉛錫合金,還有錫青黃銅廢料等,一般含錫2%~5%或更高,同時(shí)含有鉛、銅、銻、鋅等有回收價(jià)值的組分。熱鍍錫渣含錫最高,數量較少。工業(yè)上一般分別從鍍錫薄板、鉛錫合金、錫青黃銅和熱鍍錫渣廢料中回收錫。錫箔灰主要成分是氧化錫,熔點(diǎn)為1630℃,使用1:2鹽酸和氯化鈉混合液,充分攪拌后電解,是工業(yè)常見(jiàn)方法。在錫箔中加入鹽酸和氯化鈉的1/3混合溶液,然后電解,也可以在炭棒陰極得到。
  
  從錫金屬行業(yè)供需大背景看,我國錫市場(chǎng)總需求將持續增長(cháng),短期內錫資源供應不可能大幅增加。由于錫資源緊缺性的客觀(guān)存在,必然催生錫資源開(kāi)發(fā)利用技術(shù)水平的不斷提升。
  
  錫的二次資源充分利用、深度挖掘將成為常態(tài),并逐步發(fā)展完善。雖然國內經(jīng)過(guò)多年來(lái)的大規模開(kāi)采和生產(chǎn),高度集中的優(yōu)質(zhì)錫資源的稀缺性日益突出,但是對于錫尾礦的綜合利用卻在不斷加強。通過(guò)對含錫廢料、錫尾礦、鍍錫薄板廢料、錫箔灰和冶煉煙塵的回收利用,已經(jīng)成為我國錫礦產(chǎn)資源的必要補充,同時(shí)也是落實(shí)發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟、厲行節能減排的具體行動(dòng)。為保證錫金屬行業(yè)的健康快速發(fā)展,我們必須在錫產(chǎn)業(yè)各個(gè)方面進(jìn)行持續不斷的探索和創(chuàng )新,擴大二次錫資源的范圍和深度,提高二次錫資源的回收利用水平,充分挖掘和利用有限而寶貴的錫資源,持續開(kāi)發(fā)新的應用領(lǐng)域,讓金屬錫更好地造福世界、造福人類(lèi)。


 

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