錫是銀白色的軟金屬，比重為7.3，熔點為231.9℃。錫的化學(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定，在常溫下富有展性，特別是在100℃時，它的展性非常好，可以展成極薄的錫箔。不過錫的延性卻很差，一拉就斷，不能拉成細(xì)絲。錫無毒，人們常把它鍍在銅鍋內(nèi)壁，以防銅溫水生成有毒的銅綠。錫既怕冷，又怕熱，當(dāng)溫度低于13.2℃時，白錫就會變成無定形的灰錫，成為一團(tuán)粉末。當(dāng)溫度高于161℃時，白錫又轉(zhuǎn)變成具有斜方晶系的晶體結(jié)構(gòu)的斜方錫。斜方錫很脆，一敲就碎，展性很差，叫做脆錫。白錫、灰錫、脆錫是錫的三種同素異性體。
錫是十種常用有色金屬之一，目前錫主要應(yīng)用于電子焊料、鍍錫鋼板、錫化工、錫合金、浮法玻璃、錫工藝品等產(chǎn)業(yè)。錫在電子行業(yè)的應(yīng)用主要是錫焊料，用于電子焊接，該領(lǐng)域目前占我國錫下游應(yīng)用的70%，另外鍍錫鋼板和錫化工制品分別占下游應(yīng)用的8%和12%。
錫和人們的生活密切相關(guān)，如用來制成伍德合金，用作保險絲和汽鍋的安全閥、制造錫青銅和含錫黃銅；錫基軸承合金是優(yōu)良的耐磨材料，它有較低的摩擦系數(shù)和良好的韌性、導(dǎo)熱性和耐蝕性；錫還能配置成易熔合金、焊錫、印刷合金、錫青銅和含錫黃銅等；含錫的鋯基合金在原子能工業(yè)中作核燃料包裝材料；含錫鈦基合金用于航空、造船、原子能、化工核醫(yī)療器械等工業(yè)部門；錫鈮金屬間化合物可作超導(dǎo)體；錫的中藥化合物二氧化錫、四氯化錫及錫的有機(jī)化合物，分別用作陶瓷釉原料、印染絲織品煤染劑，也可用作殺蟲劑、防污劑、木材防腐劑和火焰遏制劑等。
全球探明錫基礎(chǔ)儲量約480萬噸，主要分布在中國、印度尼西亞、秘魯、巴西、玻利維亞、馬來西亞等地。我國是全球最大的錫生產(chǎn)國和消費國，同時也是世界第一大錫資源國。目前已經(jīng)探明的錫基礎(chǔ)儲存量為138萬噸，占世界總儲量的29%，主要分布在云南、廣西、內(nèi)蒙古、湖南、江西、廣東等地，這六省區(qū)錫礦資源儲量占全國查明資源儲量的98%。而可采儲量已不足140萬噸，主要集中在云南、廣西、江西、湖南，內(nèi)蒙古的錫礦資源主要以伴生形式存在，云南省個舊市的錫資源儲量占全球約十分之一、占我國約三分之一。
有分析認(rèn)為，市場對錫的需求預(yù)計未來年均增長2%，這主要得益于下游行業(yè)的增長和錫在新領(lǐng)域的應(yīng)用。2012年下半年以來，全球印刷電路板貼裝領(lǐng)域明顯復(fù)蘇，拉動錫價溫和回升，錫行業(yè)需求復(fù)蘇有望持續(xù)，且力度有望增強(qiáng)，范圍有望擴(kuò)大。此外，錫在鋰電池領(lǐng)域?qū)﹃枠O炭的替代、在不銹鋼領(lǐng)域?qū)︺t鎳的替代、在聚氯乙烯領(lǐng)域?qū)︺U的替代也在逐步推進(jìn)，有望為錫的需求增長貢獻(xiàn)新的力量。
2012年我國錫消費量15萬噸，占世界錫總消費量34.21萬噸的43.8%，雖然比2011年錫消費量下降了5%，但仍然是全球最大的錫消費國。2012年我國錫精礦產(chǎn)量為8.52萬噸，占世界錫精礦總產(chǎn)量的31.31%。2013年1~9月累計生產(chǎn)錫精礦8.2萬噸，比去年同期增加32.4%。2012年我國精錫產(chǎn)量為15.2萬噸，占世界精錫總產(chǎn)量的45.50%。2013年1~9月我國累計生產(chǎn)精錫11.23萬噸，比去年同期增加3.1%。
2013年以來，下游持續(xù)疲軟的需求制約著冶煉企業(yè)的生產(chǎn)。而面對相對較高的原料價格，錫價卻一直未能達(dá)到冶煉企業(yè)的心理價位，給冶煉企業(yè)帶來生產(chǎn)成本的壓力。低迷的市場和縮小的利潤空間，更兼環(huán)保整頓的壓力影響，使企業(yè)的生產(chǎn)積極性始終得不到激發(fā)。
2013年我國的錫精礦生產(chǎn)有望恢復(fù)到2004年的巔峰水平，隨著大量進(jìn)口精錫礦原料和國內(nèi)冶煉技術(shù)的大幅提高，錫精礦產(chǎn)品仍然保持世界第一的地位。盡管如此，對有限資源的充分利用仍然必須引起我們的高度重視。我國二次錫資源有四大來源
錫工業(yè)包括錫礦的開采、選冶、加工及消費等行業(yè)，自然，二次錫資源也離不開這些行業(yè)。二次錫資源的綜合開發(fā)利用產(chǎn)業(yè)包括對錫伴生礦、共生礦，選礦過程中產(chǎn)生的尾礦，冶煉過程中產(chǎn)生的爐渣和煙塵以及其他廢棄物的利用等。
廢棄的錫渣、錫灰、錫絲、錫滴、錫條、錫塊、錫膏、錫線、錫錠、低度錫、高度錫、環(huán)保錫、有鉛錫、無鉛錫、含銀錫等含錫廢料都是二次錫資源的綜合開發(fā)利用中首先納入我們視野的。錫尾礦是二次錫資源的另一個重要組成。長期以來，人類對錫礦資源的開發(fā)利用，極大地促進(jìn)了世界經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，但也使世界各地堆存了數(shù)以億噸計的錫尾礦，既占用了大片土地，又成為環(huán)境公害。這些尾礦當(dāng)時是作為廢棄物堆存的，在數(shù)量如此巨大的“廢棄物”中含有大量有價成分。隨著觀念的改變、認(rèn)識的深入，已經(jīng)有人稱其為“人工礦床”。隨著時間的推移，錫礦資源日益貧化，入選品位越來越低，有的接近甚至低于早期尾礦。所以，能否將早期尾礦作為接替資源、將錫礦山尾礦作為二次資源進(jìn)行開發(fā)，必須引起人們高度重視。不過，需要指出的是，對錫尾礦的開發(fā)利用，得到的不只是錫，甚至不主要是錫，還可能很少有錫。同時，現(xiàn)代選冶技術(shù)的進(jìn)步特別是細(xì)粒選礦和低錫物料冶煉技術(shù)的重大進(jìn)展，也加速了錫礦山尾礦再利用的進(jìn)程。目前在國內(nèi)外，對錫礦早期尾礦的再選已有不少實踐經(jīng)驗，錫尾礦中有價金屬的綜合回收也已成為研究的熱門課題。無疑，錫尾礦將是我們需要高度重視的二次錫資源。
目前，我國二次錫資源回收利用已經(jīng)初具規(guī)模，在市場和政府的雙重激勵下，二次錫資源的回收已經(jīng)占到了市場供給的相當(dāng)份額。我國錫工業(yè)固體廢物雖沒有完全、系統(tǒng)的統(tǒng)計，但據(jù)我國錫礦分布以及工業(yè)特點，目前大量的錫工業(yè)固體廢物堆存在云南個舊和廣西河池等地，個舊與河池也正是我國工業(yè)和信息化部設(shè)立大宗工業(yè)固體廢物基地試點地區(qū)。除個舊之外，錫尾礦主要分布在廣西、湖南、江西、四川、內(nèi)蒙等多處礦區(qū)，據(jù)了解，這些地區(qū)的尾礦基本上都未利用，是數(shù)量很大的潛在資源。
在我國的錫都云南個舊，錫礦由于長期大規(guī)模的開采，資源儲量被大量消耗，2008年被國務(wù)院列為我國首批資源枯竭城市。與此同時，個舊存在數(shù)量巨大的錫工業(yè)固體廢物，其中錫尾礦庫存量達(dá)2.5億噸，每年新增600萬噸；冶煉廢渣、煙塵存量近1000萬噸，每年新增400余萬噸。尾礦所含錫鉛鋅等有色金屬總量已經(jīng)高于個舊礦區(qū)現(xiàn)在保有儲量，以尾礦為主的工業(yè)固體廢物已經(jīng)成為個舊市寶貴的二次資源。如能加以充分利用，既減少了錫尾礦綜合利用的運輸成本，同時還有利于固體廢物用于礦區(qū)采空區(qū)填充，尾礦庫的復(fù)墾。目前，個舊礦區(qū)共有47座錫尾礦庫，分布相對集中，主要在老廠、卡房、大屯三個鄉(xiāng)鎮(zhèn)約40平方公里范圍內(nèi)。
馬口鐵廢料是二次錫資源的第三個重要來源。馬口鐵是電鍍錫薄鋼板的俗稱，是指兩面鍍有商業(yè)純錫的冷軋低碳薄鋼板或鋼帶。它具有耐腐蝕、無毒、強(qiáng)度高、延展性好等特性，廣泛應(yīng)用于食品、飲料、油脂、化工、涂料、油漆、噴霧劑、瓶蓋及其他許多日用品的包裝。1噸錫可以覆蓋7000多平方米的薄鐵板。這種鍍錫薄板在我國很長時間內(nèi)被稱為馬口鐵，是由于中國第一批制造罐頭用的鍍錫薄板是于清代中葉從澳門進(jìn)口的，澳門音譯為“馬口”，所以稱之為馬口鐵。由于馬口鐵這個名稱不確切，因此，1973年中國鍍錫薄板會議已正名為鍍錫薄板，正式文件不再使用馬口鐵這個名稱。
回收鍍錫薄板廢料也是再生錫生產(chǎn)的重點，以加氧化劑電解法最有發(fā)展前途。從含錫合金廢料回收錫應(yīng)以直接用于生產(chǎn)新合金為其發(fā)展方向。熱鍍錫逐漸被電鍍錫所取代，熱鍍錫渣量也隨之下降。
錫箔灰是我們不容忽視的第四個來源。寺廟里祭祀或拜佛用的元寶都是用錫箔紙做成的，燃燒后的灰燼又稱“紙錠灰”，這些看似不起眼的錫箔灰卻可以再次提取金屬錫，市場上有專人收購。這也是行業(yè)里秘不示人的二次資源，東南沿海省份寺廟的“紙錠灰”都有固定的人按期收購。今年5月，浙江寧波市鄞州區(qū)十多個寺廟相繼進(jìn)賊，專偷倉庫內(nèi)存放的錫箔灰。連盜賊都惦記，可見錫箔灰的重要。我國的錫生產(chǎn)企業(yè)不僅想到了自己國家的寺廟，就連東南亞信奉佛教的各國寺廟也沒有忘記，不遠(yuǎn)千里萬里地收購運回。除了寺廟里的錫箔灰，每年清明節(jié)期間，各個墓地陵園里掃錫箔灰的“淘金者”也穿梭于墓區(qū)，非常忙碌。由于燒錫箔的人越來越少，錫箔灰收購價格每年都在提高，價格已經(jīng)從每斤八九元漲到近20元了，有時候甚至能賣出近30元的高價。每到清明節(jié)，收購錫箔灰的小販們就會喬裝打扮，趕到墓園收集錫箔灰。一個清明節(jié)下來，運氣好時收入相當(dāng)可觀。到底每年我國能從錫箔灰里回收多少金屬錫，各個企業(yè)都諱莫如深，筆者更無從知曉。不過有一點可以確認(rèn)，錫箔灰不容小覷，正所謂聚沙成塔、集腋成裘。錫箔灰是必須重視的二次資源，應(yīng)該提到日程上了。
除了上述四個方面來源，企業(yè)還在不斷挖掘錫的二次資源。據(jù)筆者了解，內(nèi)蒙古赤峰周圍有一些銅冶煉廠，專門有人從收集銅冶煉廠準(zhǔn)備填埋的煙囪灰，即冶煉煙塵，運到云南賣掉后從中牟利，原因是煙囪灰里面含有有價金屬錫，可以供企業(yè)冶煉提錫。再生錫成為我國資源必要補(bǔ)充
從回收含錫廢料經(jīng)過分離、冶煉生產(chǎn)的錫稱為再生錫，以別于直接從錫精礦生產(chǎn)的原生錫。錫是稀缺和價貴的重金屬，從含錫廢料中回收生產(chǎn)的再生錫既可以節(jié)約大量的能源，又可以保護(hù)環(huán)境免受污染，還可以補(bǔ)充錫礦產(chǎn)資源的不足。再生錫的生產(chǎn)成本一般比原生錫低廉，而用于生產(chǎn)再生錫的含錫廢雜物料，隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展在不斷增加。因此，世界各國都重視錫的再生，工業(yè)發(fā)達(dá)國家再生錫量相當(dāng)原生錫產(chǎn)量的60%以上，我國目前也達(dá)到了40%左右的水平。
據(jù)不完全統(tǒng)計，目前我國每年再生錫產(chǎn)量已經(jīng)達(dá)到了3.5萬~3.7萬噸。主要分布在廣東清遠(yuǎn)、汕頭、潮州和浙江臺州、河北保定、湖南永興、云南個舊等地區(qū)。
再生錫是指從含錫廢料中回收、冶煉成金屬錫。含錫廢料包括鍍錫薄板廢料、含錫合金廢料、熱鍍錫渣和錫箔灰等四大類。鍍錫薄板廢料含錫低一般在0.35%～2%，但是數(shù)量大，全世界每年消費的鍍錫薄板數(shù)量達(dá)1800萬噸。含錫合金廢料種類繁多，有各種巴氏軸承合金、易熔合金、焊料，這些統(tǒng)稱鉛錫合金，還有錫青黃銅廢料等，一般含錫2%～5%或更高，同時含有鉛、銅、銻、鋅等有回收價值的組分。熱鍍錫渣含錫最高，數(shù)量較少。工業(yè)上一般分別從鍍錫薄板、鉛錫合金、錫青黃銅和熱鍍錫渣廢料中回收錫。錫箔灰主要成分是氧化錫，熔點為1630℃，使用1:2鹽酸和氯化鈉混合液，充分?jǐn)嚢韬箅娊猓枪I(yè)常見方法。在錫箔中加入鹽酸和氯化鈉的1/3混合溶液，然后電解，也可以在炭棒陰極得到。
從錫金屬行業(yè)供需大背景看，我國錫市場總需求將持續(xù)增長，短期內(nèi)錫資源供應(yīng)不可能大幅增加。由于錫資源緊缺性的客觀存在，必然催生錫資源開發(fā)利用技術(shù)水平的不斷提升。
錫的二次資源充分利用、深度挖掘?qū)⒊蔀槌B(tài)，并逐步發(fā)展完善。雖然國內(nèi)經(jīng)過多年來的大規(guī)模開采和生產(chǎn)，高度集中的優(yōu)質(zhì)錫資源的稀缺性日益突出，但是對于錫尾礦的綜合利用卻在不斷加強(qiáng)。通過對含錫廢料、錫尾礦、鍍錫薄板廢料、錫箔灰和冶煉煙塵的回收利用，已經(jīng)成為我國錫礦產(chǎn)資源的必要補(bǔ)充，同時也是落實發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)、厲行節(jié)能減排的具體行動。為保證錫金屬行業(yè)的健康快速發(fā)展，我們必須在錫產(chǎn)業(yè)各個方面進(jìn)行持續(xù)不斷的探索和創(chuàng)新，擴(kuò)大二次錫資源的范圍和深度，提高二次錫資源的回收利用水平，充分挖掘和利用有限而寶貴的錫資源，持續(xù)開發(fā)新的應(yīng)用領(lǐng)域，讓金屬錫更好地造福世界、造福人類。
